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蘇州中水回用 中試案例

發布時間:2017-11-09 16:09:27

  實驗背景:該項目為國內造紙行業中水回用項目,日處理量:20000m3/d,廢水來源:經該公司污水處理站處理后二沉池出水,后期經過:預處理+UF+RO工藝達到中水回用,以下為前期中試設備現場試驗,采用主體工藝為:砂濾+UF+NF工藝。實驗總共運行了65天,每個系統的運行情況和大家分享如下。

  1、砂濾系統

  由于原水的懸浮物較多,水質較差,導致砂濾系統污堵較快,致使砂濾的產水對UF系統的供應不足。于是增加砂濾反沖的頻率,將反沖的周期由初始設計的1天/次調整為1 h/次。調整后,砂濾產水勉強可以保證UF系統的正常運行。

  2、UF系統

  (1)4只UF膜組件(單只膜面積50 m2)的產水量為5.6-6.2 m3/h;濃水量為0.6 m3/h;平均產水率為90 %-91 %。

  (2)每天進行一次維護洗,包括堿洗和酸洗兩個步驟。清洗完畢后,壓力會有所下降,但隨著實驗的進行,壓力又會緩慢上升至初始水平。并且到實驗的后期,壓力會越來越高,最終只能進行化學清洗。

  (3)UF實驗總共進行了2個周期,第一個周期運行了28天,第二個周期運行了23天;第二個周期縮短的原因有兩個:第一,膜清洗后,沒有完全恢復到初始水平;第二,實驗后期,疊片過濾器出現故障,導致膜污染加劇,縮短了膜運行的時間。

  (4)每個周期結束后,對膜進行化學清洗。包括堿洗(NaOH+NaClO)和酸洗(HCl)兩個部分。從清洗結果來看,化學清洗并不能完全將膜恢復到初始水平,但已經基本洗出,可以進行下一個周期的實驗。

  3、NF系統

  (1)6只NF膜(單只膜面積35 m2)的產水量為2.8-3.2 m3/h;濃水量為1.4-1.6 m3/h;產水率為63 %-70 %;

  (2)每12 h進行一次沖洗。具體步驟為利用納濾膜的產水將膜中的濃水置換出來。實驗后期由于膜有結垢污染,會適當加入HCl進行沖洗。用水沖洗,雖然剛沖完后運行膜的壓力會有所下降,但是很快壓力又會上升(10min左右),說明該方法不能起到本質的作用。

  用HCl沖洗后,壓力下降幅度較大,而且可以穩定運行5天左右,對減輕膜的結垢問題有一定效果。但是實驗后期每次HCl沖洗后,只能維持1-2天,主要原因還是由于膜結垢情況越來越嚴重。

  (3)總共運行了2個周期,第一個周期為17天,第二個周期為34天。

  第二個周期運行時間明顯較第一個周期要長,主要原因就是第二個周期引入了HCl沖洗。

  (4)每個周期結束后,對膜進行化學清洗。化學清洗包括酸洗(檸檬酸)和堿洗(NaOH+EDTA)兩個部分。從清洗結果來看,化學清洗并不能完全將膜恢復到初始水平。但是清洗有一定的效果,可以進行下一步的實驗。

  以上是對整個實驗情況的總結,具體的實驗過程以及實驗中出現的問題總結如下。

  一、實驗目的

  1、考察砂濾罐的運行穩定性及砂濾出水水質,優化反沖周期;

  2、考察超濾系統的運行穩定性及出水水質,優化包括反沖頻率、氣擦洗強度、化學清洗周期等參數;

  3、考察納濾系統的運行穩定性及出水水質,優化包括回收率、阻垢劑加藥量等參數;

  4、確定整個雙膜法系統運行的加藥量,核算運行成本。

  二、實驗器材

  2.1 實驗中所用的設備

  2.1.1 超濾系統

  中空纖維超濾系統主要包括:疊片過濾預處理系統(精度100 μm)、4只超濾膜組件、氣擦洗及反洗系統。

  2.1.2 納濾系統

  納濾系統主要包括:6只8040納濾膜組件以及加藥裝置。

  超濾系統和反滲透系統的照片如圖2-1和2-2所示,實驗現場照片如圖2-3所示。

  圖2-1 超濾系統

  圖2-2 反滲透系統

  2.2 實驗中所用的膜

  實驗中所用的膜主要包括陶氏和九思兩種,具體的參數如表2-1所示.

  三、實驗方案

  3.1 工藝流程

  本次實驗采用砂濾+疊片過濾+UF+NF的雙膜法工藝,具體工藝流程如圖3-1所示。

  圖3-1 中水回用工藝流程圖

  現在的處理工藝是廢水先經過生化,再經氣浮和芬頓,最終的出水達標排放。最終出水的COD在40 mg/L左右。

  原計劃雙膜法采用氣浮出水作為原水,但是由于客戶的原因,只能將二沉池的出水作為原水。由于二沉池的水質較氣浮出水的水質要差,所以對后續的實驗穩定性也存在著一定的影響。

  3.2 各工藝段參數

  3.2.1 砂濾參數

  砂濾主要砂濾罐和多路閥兩部分組成。

  (1)砂濾組成:砂濾下層為礫石,直徑4-8 mm,砂濾上層為石英砂,直徑2-4 mm。

  (2)砂濾產水量:設計至少8 m3/h。(但是實際運行只有5-6 m3/h)

  (3)砂濾反沖周期:1天/1次(但是實際運行過程中,1小時/反沖一次)

  3.2.2 疊片參數

  疊片過濾器如圖3-3所示

  圖3-3 疊片過濾器圖片

  (1)疊片過濾精度:100 μm

  (2)反洗周期:25 min

  3.2.3 超濾參數

  實驗中超濾采用的是中空纖維膜,具體如圖3-4所示。

  圖3-4 超濾膜設備圖片

  (1)產水量:5.6-6.2 m3/h;濃水量:0.6 m3/h;產水率:90 %-91 %。

  (2)運行參數:過濾25 min,氣擦洗45 s,排水20 s,正洗10 s,反洗上排15 s,反洗下排15 s,疊片過濾器反洗20 s。

  (3)維護洗參數:24 h進行一次維護洗。包括堿洗和酸洗兩個步驟。具體步驟如下:

  堿洗步驟

  (1)開啟計量泵和反洗泵,將NaOH+NaClO的混合液3 L左右加入到4只超濾膜組件中;

  (2)每浸泡5 min氣擦洗一次,總共氣擦洗4次,每次氣擦洗時間為40-60 s之間;

  (3)氣擦洗完畢后,用超濾原水將膜沖至中性,進行下一步酸維護清洗。

  酸洗步驟

  (1)開啟計量泵和反洗泵,將1.5 L 左右30 %濃度的HCl加入到4只超濾膜組件中;

  (2)每浸泡5 min氣擦洗一次,總共氣擦洗4次,每次氣擦洗時間為40-60 s之間;

  (3)氣擦洗完畢后,用超濾原水將膜沖至中性,進行下一步的實驗;

  (4)恒流量考察跨膜壓差的變化趨勢,待跨膜壓差上升至0.15MPa時,停機進行化學清洗。

  (5)化學清洗方案:化學清洗包括堿洗(NaOH+NaClO)和酸洗(HCl)兩個部分。(具體見下文)

  3.2.4 保安過濾器參數

  實驗中所用保安過濾器如圖3-5所示。保安過濾器內裝填的是pp棉。

  圖3-5 保安過濾器圖片

  (1)保安過濾器中裝填的pp棉為7只;

  3.2.5 納濾參數

  納濾膜設備如圖3-6所示。

  圖3-6 納濾膜設備圖

  (1)產水量:2.8-3.2 m3/h;濃水量:1.4-1.6 m3/h;產水率:63 %-70 %;

  (2)維護洗參數:12 h進行一次沖洗。具體步驟為利用納濾膜的產水將膜中的濃水置換出來。實驗后期由于膜有結垢污染,會適當加入HCl進行沖洗;

  (3)恒流量考察跨膜壓差的變化趨勢,待跨膜壓差上升至0.65MPa左右時,停機進行化學清洗。

  (4)化學清洗方案:化學清洗包括酸洗(檸檬酸)和堿洗(NaOH+EDTA)兩個部分。

  四、實驗結果

  4.1 系統進出水水質分析

  4.1.1 系統進水水質分析

  實驗過程中,每天分別對原水的COD、SS、電導率和pH進行監測。具體的實驗結果如圖4-1所示。

  圖4-1 原水水質分析圖

  從圖中可以看出:(1)系統進水的COD在80-160 mg/L之間波動,波動的幅度較大,平均的COD在120 mg/L左右。

  (2)分析了砂濾出水的SS值隨運行時間的變化。實驗初期進水SS波動較大,最大可達75 mg/L,肉眼可見懸浮物明顯。隨著砂濾運行的穩定,超濾進水的SS維持在20 mg/L。砂濾產水渾濁不透明,但無明顯懸浮物。

  (3)系統進水電導率波動較大,在1500-3000 μS/cm。根據分析結果,來水電導率增大時,系統進水鈣離子濃度及碳酸根濃度均增大,會增大系統結垢的風險。因此,需根據進水電導率的變化適當調整NF系統的回收率。

  (4)系統進水pH值在7.8-8.2之間呈現無規律波動,對于膜分離過程來說,原水pH值偏高,高硬度廢水更容易導致納濾膜結垢。因此,適當降低原水的pH值更有利于納濾膜的穩定性。

  4.1.2 系統出水水質分析

  1、COD變化規律

  原水經過UF+NF系統后,出水的COD變化規律如圖4-2所示。

  圖4-2 各工藝段出水COD值變化規律圖

  從圖4-2中可以看出一下幾個方面的問題:

  (1)原水的COD在120 mg/L左右,波動較大;

  (2)UF產水的COD在110 mg/L左右,UF對COD的平均去除率在10 %左右;由于UF的主要目的是去除水中的懸浮物,降低濁度。因此,10 %的COD去除率也可以接受。

  (3)NF產水的COD基本為0,偶爾會有波動,但最高也只有4 mg/L。因此,納濾膜對該廢水的COD去除效果十分顯著;

  (4)NF濃水的COD在350 mg/L左右,整個NF系統的濃縮倍數在3倍左右。工程上可以對NF濃水進一步的濃縮,提高水的回收率。最終的濃水可以考慮返回到原水或者進一步的濃縮蒸發處理。

  2、電導率變化規律

  原水經過NF系統后,出水的電導率變化規律如圖4-3所示。

  圖4-3 各工藝段出水的電導率變化規律圖

  從圖4-3中可以看出以下幾個方面的問題:

  (1)原水的電導率在1500-3000 μS/cm之間波動,平均的電導率在2400 μS/cm左右;波動范圍較大;

  (2)NF產水的電導率維持在240 μS/cm左右,NF的產水電導較為穩定;(3)NF濃水的平均電導率在6000 μS/cm左右,NF濃縮3倍左右。

  3、硬度變化規律

  原水經過NF系統后,出水的硬度變化規律如圖4-4所示。

  圖4-4 各工藝段出水的硬度變化規律圖

  從圖4-4中可以看出以下幾個方面的問題:

  (1)原水的硬度在6-12 mmol/L之間波動,平均硬度在8 mmol/L左右;

  (2)NF產水的硬度在0.3-2 mmol/L之間波動,但除了幾個點較高外,均在1 mmol/L以下;NF系統對硬度的去除效果很好。

  (3)NF濃水的硬度在16-30 mmol/L之間波動,平均硬度在20 mmol/L左右。

  4.2 超濾實驗

  4.2.1 超濾運行情況

  超濾的跨膜壓差和產水、濃水流量隨時間的變化規律如圖4-5所示。

  圖4-5 超濾跨膜壓差和濃產水流量隨時間的變化規律圖

  從圖4-5中可以看出以下幾個方面的問題:

  (1)UF總共運行了2個周期,圖中綠線為兩個周期的分界線。第一個周期壓力從0.04 MPa上升至0.15 MPa后開始對膜進行化學清洗;第二個周期壓力從0.06 MPa上升至0.15MPa后開始對膜進行化學清洗。

  (2)第一個周期總共運行了28天,0-175 h之間時,壓力上升較快,原因是由于剛開始只采用NaClO進行維護洗;175-550 h之間時,壓力處于波動狀態,每天進行維護清洗后,壓力會下降到初始水平,原因是由于在這段時間不僅采用NaClO,而且采用HCl進行維護清洗,清洗的強度明顯增大;但是在該階段后期,壓力有較為明顯的上升;于是在550-650 h之間時,在堿洗時,加入了一定量的NaOH,剛開始清洗后壓力有所下降,但是后期壓力依然上升較快,待壓力到達0.15 MPa時,停機進行化學清洗。

  (3)第二個周期總共運行23天,運行時間比第一個周期要短。且從剛開始就一直采用NaOH+NaClO堿洗和HCl酸洗的清洗方法,壓力也是一直呈現波動的狀態,基本穩定在0.1 MPa左右;實驗后期壓力依然上升較快,待壓力到達0.15 MPa時,停機進行化學清洗。

  第二個實驗周期比第一個周期要短的原因主要有兩個方面:(1)膜清洗后,第二個周期的起始壓力為0.06 MPa,較第一個周期的起始壓力0.04 MPa要高;(2)該周期在運行過程中,由于疊片過濾器出現故障,導致UF進水的濁度變高,膜污染速度加快。但這個原因可能是導致第二個周期時間變短的主要原因。

  (4)UF產水的平均流量在5.6 m3/h左右,但是從圖中可以看出,在實驗的后期一段時間內,產水流量只有4-5 m3/h之間,且壓力上升較快(見圖4-5中的A點處)。分析原因還是由于疊片過濾器損壞導致膜的污染程度加重。

  (5)UF濃水的流量控制在0.6 m3/h,整個UF系統的產水率控制在90 %以上。

  整個實驗過程中,超濾的產水率如圖4-6所示。從圖中可以看出,超濾的平均產水率在90 %左右。

  圖4-6 超濾的產水率圖

  在整個實驗過程中,每天對UF產水的濁度進行監測。具體的檢測數據如圖4-7所示。

  圖4-7 超濾的產水濁度監測圖

  從圖4-7中可以看出,UF產水的濁度基本在1 NTU以下(UF產水均﹤1 NTU,如果﹥1 NTU,可以考慮是不是系統何處出了問題)。但是期間濁度有超過1 NTU的情況存在。

  分析原因主要有兩個方面。

  (1)29-32天之間是由于UF產水罐結垢情況嚴重,在水流的沖刷下脫落,導致UF產水的濁度升高(由于是從UF產水桶中取樣);

  (2)實驗后期,由于一個氣動閥門出現裂縫,導致少量的砂濾產水沒有經過膜過濾,直接進入了UF的產水桶,致使濁度升高。

  4.2.2 超濾洗膜情況

  超濾洗膜主要包括堿洗和酸洗兩個部分。具體的清洗步驟如下。

  1、堿洗步驟

  (1)加藥劑清洗前,先用清水將膜中的原水和濃水沖洗干凈后,再將設備中的水排凈;

  (2)配制堿洗藥劑:將NaOH和NaClO(濃度均在30 %左右)各3L加入到300-400 L的清水中,配制成堿溶液;

  (3)先將堿溶液在膜中循環2 h,完畢后,浸泡1 h。再對膜進行氣擦洗,每次浸泡5 min,氣擦洗50 s,重復4次。氣擦洗完畢后,再循環1h。

  (4)清洗完畢后,利用清水對膜進行沖洗,直至中性。下一步進行酸洗。

  2、酸洗步驟

  (1)加藥劑清洗前,先將設備中的水盡量排凈;

  (2)配制酸洗藥劑:將3 L30 %左右濃度的HCl配制成300-400 L的酸洗溶液;

  (3)先將酸溶液在膜中循環2 h,完畢后,浸泡1 h。再對膜進行氣擦洗,每次浸泡5 min,氣擦洗50 s,重復4次。氣擦洗完畢后,再循環1h;

  (4)清洗完畢后,利用清水對膜進行沖洗,直至中性。清洗完畢后,進行下一步的實驗。

  3、清洗結果

  分別進行堿洗和酸洗后,開始進行下一個周期的實驗。新膜的產水量為6 m3/h時,跨膜壓差為0.04 MPa;清洗完畢后,產水量為6 m3/h時,跨膜壓差為0.06 MPa。

  從清洗結果來看,化學清洗并不能完全將膜恢復到初始水平,但已經基本洗出,可以進行下一個周期的實驗。

  4.2.3 實驗中出現的問題

  問題一:UF進水供應不足,導致經常需要停開機,影響運行的時間

  超濾進水供應不足的主要原因是由于砂濾的產水不夠。砂濾的供水泵的流量為10 m3/h,理論上可以滿足砂濾產水8 m3/h以上的要求。但是由于原水水質較差,固體顆粒和懸浮物較多,導致砂濾污堵較快。

  針對這一情況,增加了砂濾反沖的頻率。系統初始設計砂濾的反沖周期為1天/次,但是砂濾的產水越來越小,根本無法滿足超濾的進行要求。于是將砂濾的反洗周期改為1h/次,勉強能夠滿足超濾的進水流量要求。

  問題二:中間水罐結垢,導致產水濁度升高

  由于超濾的產水濁度﹥1NTU,懷疑是超濾膜膜絲出現斷絲的情況。于是分別對4只膜組件的產水和4只膜的總產水以及超濾產水罐中的產水進行取樣,分析濁度。結果發現四支超濾膜產水濁度和總的產水濁度均﹤1NTU,分別為0.57 NTU、0.47NTU、0.51 NTU、0.41 NTU,而超濾產水罐中水的濁度為1.57 NTU。膜的情況良好,說明并不是膜絲斷裂的原因。

  原因可能是由于超濾產水罐長期使用,導致大量結垢,在水的沖刷下會有大量的垢溶出,導致濁度上升。同時也導致納濾的進水濁度偏高,大大地縮短了pp棉的使用壽命。(第一次pp棉使用時間為一個月,但是濁度上升后,使用時間只有一周左右)

  問題三:氣動閥門出現裂縫,導致部分砂濾產水直接進入超濾產水罐,使納濾進水的濁度上升。

  由于氣動閥門質量問題,經過一段時間使用后,閥門的閥芯出現裂縫,從而導致一部分砂濾產水直接進入超濾產水罐。

  由于只是閥芯出現裂縫,管路并沒有漏水;另外期間一直以為還是由于中間水罐結垢導致產水濁度升高。致使我們沒有及時發現該問題,結果超濾產水罐中的濁度﹥2NTU。

  出現的后果是pp棉3-5天即需要更換一次,而正常情況下pp棉可以使用一個月。后將閥門更換,系統運行恢復正常。

  問題四:疊片過濾器故障,導致超濾污染速度加快,致使第二個周期運行時間縮短。

  由于長期對疊片過濾器進行反沖,導致其頂部嚴重變形,如右圖所示。這樣導致疊片過濾器在整個系統中沒有起到去除懸浮物的作用,致使超濾膜污染迅速。剛剛洗完的膜,運行壓力為0.06 MPa,2天壓力即上升至0.15MPa,而且采用日常的維護清洗后,壓力雖然下降,但是很快就上升的很高。后將該問題排除后,系統恢復正常。

  該問題側面也反應出了疊片過濾器在整個系統中的重要作用,它對于一些大顆粒的懸浮物雜質的去除效果十分顯著,是整個系統中必不可少的一部分。

  4.3 納濾實驗

  4.3.1 納濾運行情況

  實驗過程中,分別對跨膜壓差和濃產水流量進行監測,具體如圖4-8所示。

  圖4-8 NF跨膜壓差和濃產水流量變化規律圖

  從圖4-8中可以看出以下幾個方面的問題:

  (1)整個納濾膜實驗分為兩個周期,以圖中綠線為分界線;

  (2)第一個周期運行了14天左右,跨膜壓差從0.35 MPa上升至0.65 MPa后,對納濾膜系統進行化學清洗。清洗完畢后進行第二個周期的實驗;

  (3)如圖4-8中第一個周期實驗,在58 h-91 h時間段,提高高壓泵頻率,提高水回收率至76 %左右,但是壓力上升較快。于是又將水回收率降至70 %左右。在332-356 h時間段,提高產水量至3.6 m3/h,但是產水量下降較快,運行穩定性較之前變差,于是又將產水量降低至3.0 m3/h左右;

  (4)累積時間356 h后,第一次進行化學清洗,包括堿洗和酸洗兩個部分。清洗完畢后運行壓力降至0.48 MPa,膜性能基本得到恢復,產水量和截鹽率保持穩定;

  (5)第二個周期實驗開始一段時間后,跨膜壓差也很快上升(同第一個周期)。由于考慮納濾膜的污染主要是CaCO3結垢導致,于是在每天的沖洗水中加入適量的HCl(pH在2-3左右)進行沖洗(第一個周期只用納濾產水進行沖洗)。每次沖洗后,壓力都能恢復到初始水平。

  (6)從圖4-8中A點處開始加HCl沖洗,剛開始用HCl沖洗一次后,可以維持5天左右(從圖4-8中A點到B點),沖洗效果很好。但是到實驗后期,沖洗后維持的時間越來越短,沖洗的頻率不斷增加。最后基本上是1-2天需要加HCl清洗一次。

  分析原因:隨著實驗的進行,膜的結垢量越來越大,一次沖洗不能完全將垢完全沖干凈,即使能將垢沖干凈,也勢必需要增加HCl的加入量和沖洗頻率。

  整個實驗過程中,納濾的產水率如圖4-9所示。從圖中可以看出,納濾的平均產水率在65 %左右。

  圖4-9 NF產水率隨時間的變化規律圖

  整個實驗過程中,納濾的截留率如圖4-10所示。從圖中可以看出,納濾的平均截留率在90 %左右。

  圖4-10 NF截留率隨時間的變化規律圖

  4.3.2 納濾洗膜情況

  納濾洗膜主要包括堿洗和酸洗兩個部分。具體的清洗步驟如下。

  1、堿洗步驟

  (1)加藥劑清洗前,先用清水將膜中的濃水沖洗干凈后,再將設備中的水排凈;

  (2)配制堿洗藥劑:用NaOH+1 %EDTA配制成堿溶液,pH控制在10-11之間;

  (3)將堿溶液在膜中循環1 h后,停止清洗;

  (4)清洗完畢后,利用清水對膜進行沖洗,直至中性。下一步進行酸洗。

  2、酸洗步驟

  (1)加藥劑清洗前,先將設備中的水盡量排凈;

  (2)配制酸洗藥劑:加入一定量的檸檬酸,將酸溶液調節pH至3-4之間;

  (3)將酸溶液在膜中循環1 h后,停止清洗;

  (4)清洗完畢后,利用清水對膜進行沖洗,直至中性。清洗完畢后,進行下一步的實驗。

  3、清洗結果

  分別進行堿洗和酸洗后,開始進行下一個周期的實驗。洗膜前跨膜壓差為0.65 MPa;清洗完畢后,跨膜壓差降至0.47 MPa。但是初始的跨膜壓差只有0.35 MPa。

  從清洗結果來看,化學清洗并不能完全將膜恢復到初始水平。但是清洗有一定的效果,可以進行下一步的實驗。

  4.3.3 實驗中出現的問題

  問題一:由于UF產水濁度升高,導致pp棉污染加劇

  上文中提到,由于一個氣動閥門出現裂縫,導致一部分原水直接進入超濾產水桶中,致使產水濁度有原來的﹤1NTU上升至2-3 NTU。從而導致pp棉污染速度很快,平均一周就需要更換一次。(保安過濾器前壓力0.2 MPa,出來的壓力幾乎為0,說明pp棉已經完全污堵)

  后將閥門跟換后,系統運行正常。

  問題二:由于pp棉污堵,致使阻垢劑的使用量大大增加。

  由于pp棉嚴重污堵,導致保安過濾器出水很小。但是高壓泵壓力很高,導致加藥泵的加藥速度增快,致使阻垢劑的使用量大大增加。

  將pp棉更換后,系統運行恢復正常。

  問題三:水中鈣含量較高,納濾膜結垢嚴重。

  由于原水中鈣含量較高,平均硬度在8 mmol/L左右,而且原水的pH在8左右,更加劇了納濾膜的結垢。

  為了解決納濾膜的結垢問題,實驗中主要采用了兩個方法。

  (1)采用酸溶液對已經結垢的膜進行沖洗。雖然沖洗完畢后,膜的性能可以恢復,但是很快又會上升。而且實驗后期,酸的加入量和沖洗頻率均升高。因此,該方法并不能從根本上解決納濾膜的結垢問題。

  (2)由于原水的pH在8左右,加劇了納濾膜的結垢。于是試圖將原水的pH調至中性或弱酸性,這樣勢必會減緩納濾膜的結垢問題。

 

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